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Tesis Doctoral
DOI
https://doi.org/10.11606/T.46.2012.tde-05092012-100130
Documento
Autor
Nombre completo
Bernardo Almeida Iglesias
Dirección Electrónica
Instituto/Escuela/Facultad
Área de Conocimiento
Fecha de Defensa
Publicación
São Paulo, 2012
Director
Tribunal
Araki, Koiti (Presidente)
Angnes, Lucio
Azzellini, Gianluca Camillo
Iamamoto, Yassuko
Winnischofer, Herbert
Título en portugués
Síntese e propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de uma triazeno-porfirina
Palabras clave en portugués
Compostos heterocíclicos
Porfirinas
Síntese de porfirinas
Sistemas doador- receptor
Transferência de carga
Triazeno-porfirinas
Triazenos
Resumen en portugués
Nesta tese foi desenvolvida uma nova classe de porfirinas supramoleculares contendo um grupo (4-nitrofenil)triazeno ligado na posição meso-aril do anel porfirínico. Suas propriedades estruturais e eletrônicas foram investigadas por espectrometria de massas, espectroscopia eletrônica de absorção e emissão, cálculos teóricos semi-empíricos, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. Efeitos eletrônicos e estruturais diferenciados foram observados quando o grupo triazeno é inserido na porfirina, fazendo com que estes novos compostos apresentem novas propriedades quanto, por exemplo, às fragmentações no estado gasoso, deslocamento batocrômico nos espectros eletrônicos de absorção, variação das intensidades relativas e nos valores dos rendimentos quânticos de fluorescência, deslocalização eletrônica nos orbitais de fronteira evidenciando as transições de transferência de carga do ânion triazenido para o anel porfirínico e variações nos processos redox dos compostos até então estudados
Título en inglés
Synthesis, spectroscopical and electrochemical properties of triazene-porphyrin
Palabras clave en inglés
Charge-transfer
Donor-aceptor systems
Heterocyclic compounds
Porphyrin synthesis
Porphyrins
Triazenes
Triazenes-porphyrins
Resumen en inglés
In this thesis we has been developed a new class of supramolecular porphyrins containing (4-nitrophenyl)triazene group connected in the meso-aryl-position of the porphyrin ring. Their structural and electronic properties were investigated by mass spectrometry, absorption and emission electronic spectroscopy, semi-empirical theoretical calculations, nuclear magnetic resonance of 1H and 13C-NMR, cyclic voltammetry and spectroelectrochemistry. Different structural and electronic effects were observed when the unit is inserted into the triazene to porphyrin, so that these presents new properties such as, for example, to fragmentation in the gaseous state, bathocrimic shift in the electronic absorption spectra, relative intensity variation and values the fluorescence quantum yields, electron delocalization in the frontier orbitals showing the charge-transfer transitions from the triazenide anion to the porphyrin ring and changes in redox processes of compounds previously studied.
 
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Fecha de Publicación
2012-10-24
 
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