A estabilidade do ligante dietil fosfito foi analisada por ¹H RMN em solução pH 1,0 e 3,0 a 25°C na presença e na ausência do íon [Ru^II(H₂O)(NH₃)₅]²⁺. A hidrólise do dietil fosfito livre não foi observada em pH 3,0, enquanto na presença do íon [Ru^II(H₂O)(NH₃)₅]²⁺, neste mesmo pH, esta reação foi observada (k_obs=1,0.10^-4 s^-1). Em solução pH 1,0 a hidrólise ocorre tanto na presença do centro metálico (k_obs=6,2.10^-4 s^-1) quanto na ausência (k_obs=1,8.10^-4 s^-1). O complexo trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃](Cl)₃ foi sintetizado e caracterizado por técnicas espectroscópicas e espectrofotométricas. O espectro vibracional no estado sólido indicou que a ν_NO+ ocorre em duas frequências diferentes (1903 e 1867 cm^-1) devido à presença do ligante P(OH)₃ na forma protonada e desprotonada. O E_NO+/NO0 foi determinado por Voltametria Cíclica em -0,52 V vs. ECS (0,5 mol L^-1 CF₃COOH, 25°C). O espectro eletrônico deste complexo apresentou três bandas nas regiões de 241nm (ε=1385 mol^-1 L cm^-1), 319 nm (ε=773 mol^-1 L cm^-1) e 500 nm (ε=20 mol^-1 L cm^-1). O valor de pK_a para o ácido fosforoso no íon complexo trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃]³⁺ foi determinado por meio de Espectroscopia Vibracional em solução (pK_a=0,74 ±0,05). Como confirmado por Uv-vis, Voltametria Cíclica e Espectroscopia Vibracional, o íon trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃]³⁺ sofre reação de aquação, dando origem ao ácido fosforoso livre e ao íon complexo trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(H₂O)]³⁺ (λ=322 nm - ε=297 mol^-1 L cm^-1; E_NO+/NO0=-0,40 vs. ESC; ν_NO+= 1849 cm^-1). Dados de ³¹P RMN e Espectroscopia Vibracional sugerem que, anterior à dissociação do ligante P(OH)₃, ocorre a formação de isômeros em que o ácido fosforoso pode estar coordenado ao centro metálico também pelo átomo de oxigênio. Os dados de experimentos cinéticos indicam que a dissociação do P(OH)₃ é dependente da concentração hidrogeniônica do meio.

The stability of the ligand diethyl phosphite was analyzed by ¹H NMR in solution at pH 1.0 and 3.0 and 25°C in the presence and in the absence of the ion [Ru^II(H₂O)(NH₃)₅]²⁺. The hydrolysis of the free diethyl phosphite in solution at pH 3.0 was not observed, while in the presence of the ion [Ru^II(H₂O)(NH₃)₅]²⁺, at this same pH, the reaction took place with k_obs=1.0 10^-4 s^-1. In solution at pH 1.0 the hydrolysis reaction took place in the presence (k_obs=6.2 10^-4 s^-1) and in the absence (k_obs=1.8 10^-4 s^-1) of the metal center. The complex trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃](Cl)₃ was synthesized and characterized by spectroscopic and spectrophotometric techniques. Vibrational spectra showed a ν_NO+ in the solid state at two differents frequencies (1903 and 1867 cm^-1) due to the presence of the ligand P(OH)₃ in the protonated and deprotonated forms. The E_NO+/NO0 was determined by Cyclic Voltammetry at -0.52 V vs. SCE (0.5 mol L^-1 CF₃COOH, 25°C). The electronic spectrum of this complex exhibited three bands at 241nm (ε=1385 L mol^-1 cm^-1), 319 nm (ε=773 L mol^-1 cm^-1) and 500nm (ε=20 mol L^-1 cm^-1). The pK_a value for the phosphorous acid in the complex íon trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃]³⁺ was determined by Vibrational Spectroscopy in solution (pK_a=0.74 ± 0.05). As judged from UV-vis, Cyclic Voltammetry and Vibrational Spectroscopy the ion trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄P(OH)₃]³⁺ suffer aquation reaction yelding free phosphorous acid and the ion complex trans-[Ru^II(NO⁺)(NH₃)₄(H₂0)]³⁺ (λ=322 nm - ε=297 L mol^-1 cm^-1; E_NO+/NO0=-0.40 vs. SCE; ν_NO+= 1893 cm^-1). ³¹P NMR and Vibrational Spectroscopy data suggest that, before the dissociation of the P(OH)₃ ligand, occurs the formation of linkage isomers in which the phosphorous acid can be coordinated to the metal center also by the oxygen atom. The data obtained by kinetics experiments suggest that the P(OH)₃ dissociation is dependent of the hydrogen ionic concentration of the medium.