Realizaram-se estudos potenciométricos, em combinação com medições espectrofotométricas, para caracterizar a espécie de íon manganês obtida a partir de oxidação coulométrica a corrente constante utilizando-se solução de Mn(II) (0,050 mol.L^-1) em N₃- (0,50 a 2,0 mol.L^-1) e H⁺ (0,01 mol.L^-1). Graficamente foi possível concluir que a espécie gerada é Mn(III) e obter os valores dos potenciais condicionais de redução, E^0'x, do par Mn(III)/Mn(II), em soluções tampão N₃-/HN₃, de concentração de N₃- 0,50; 1,0; 1,5; 2,0 e 4,0 mol.L^-1 e H⁺ 0,010 mol.L^-1, sendo 0,468, 0,421, 0,396, 0,377 e 0,336 V (vs. ECS), respectivamente. Esses valores de E^0'x permitiram o cálculo das constantes de equilíbrio para os complexos no sistema Mn(III)/N₃-, sendo: β₁ = 1,23.10⁵ M^-1, β₂ = 6,03.10⁸ M^-2, β₃ = 2,37.10¹¹ M^-3, β₄ = 1,54.10¹¹ M^-4 e β₅ = 9,57.10¹¹ M^-5 (T = 25,0 ± 0,1 ºC, I = 2,0 mol.L^-1 com NaClO₄). Os valores calculados para as absortividades molares, em 430 nm, para as espécies [Mn(N₃)₃], [Mn(N₃)₄]^- e [Mn(N₃)₅]^2- foram 226, 3.680 e 6560 mol^-1.L.cm^-1, respectivamente. Para o estudo do cátion Co(II), foram efetuadas oxidações coulométricas da mesma forma e nas mesmas condições que para o cátion Mn(II). Os valores de E^0'x encontrados para o par Co(III)/Co(II) foram 0,400, 0,338, 0,302, 0,277 e 0,228 V (vs. ECS), para as concentrações de N₃- 0,50; 1,0; 1,5; 2,0 e 4,0 mol.L^-1 e H⁺ 0,010 mol.L^-1. Com os valores de E^0'x obtidos para os pares Co(III)/Co(II) e Mn(III)/Mn(II), calcularam-se as constante de equilíbrio global, K, para a reação redox entre [Co(N₃)n]^3-n e [Mn(N₃)_n]^2-n, encontrando-se os valores 7,1xl0-2, 4,0x10^-2, 2,6x10^-2, 2,0x10^-2 e l,5x10^-2, para os tampões acima descritos, respectivamente. Outros estudos revelaram a possível formação da espécies Mn(VI) quando KMnO₄ e K₂MnO4 são adicionados, separadamente, a uma solução tampão azoteto, por exemplo, N₃- = 1,5 mol.L^-1 e HN₃ = 0,05 mol.L^-1.

Spectrophotometric studies combined with coulometric generation of Mn(III), in presence of large excess of Mn(II), showed a maximum absorbance peak at 430 nm. The average molar absorptivity increases with azide concentration (0.44 to 3.9 mol.L^-1) from 3,100 to 6,300 mol^-1.L.cm^-1, showing a stepwise complex formation. Potential measurements of the Mn(III)/Mn(II) system in several azide aqueous buffers solutions: 1.0x10^-2 mol.L^-1 HN₃, (0.50 to 2.0 mol.L^-1) N₃- and 5.0x10^-1 mol.L^-1 Mn(II) and constant ionic strength 2.0 mol.L^-1, kept with sodium perchlorate, leads to the conditional potential, E^0'x, in several azide concentrations at 25.0 ± 0.1 ºC (0.468, 0.421, 0.396, 0.377 e 0.336 V (vs. SCE) for the 0.50; 1.0; 1.5; 2.0 and 4.0 mol.L^-1 N₃- concentration, respectively). Considering the overall formation constants of Mn(II)/N₃-, from former studies, and the potential, E^0's = 1.063 V vs. SCE, for Mn(III)/Mn(II) system in non-complexing medium, it was possible to calculate the Fronaeus function, F₀(L), and the following overall formation constants: β₁ = 1.2x10⁵ M^-1, β₂ = 6.0x10⁸ M^-2, β₃ = (2.4±0.7)x10¹¹ M^-3, β₄ = (1.5±0.5)x10¹¹ M^-4 and β₅ = (9.6±.0.8)x10¹¹ M^-5 for the Mn(III)/N₃- complexes. The molar absorptivity values, at 430 nm, found for the species [Mn(N₃)₃], [Mn(N₃)₄]^- and [Mn(N₃)₅]^2- were 226, 3,680 and 6,560 mol^-1.L.cm^-1, respectively. Similar studies with Co(II) in the same conditions, lead to the following conditional potentials, E^0'x, for the Co(III)/Co(II) system: 0.400, 0.338, 0.302, 0.277 e 0.228 V (vs. SCE). Using the E^0'x values obtained for both systems, Co(III)/Co(II) and Mn(III)/Mn(II), it was possible to calculate the equilibrium constant for the redox reaction between [Co(N₃)n]^3-n and [Mn(N₃)n]^2-n. The values found were 7.1xl0^-2, 4.0x10-2, 2.6x10^-2, 2.0x10^-2 and 1.5x10^-2, for 0.50; 1.0; 1.5; 2.0 and 4.0 mol.L^-1 N₃- concentration, respectively, in the same acidity (1.0x10^-2 mol.L^-1 HN₃).