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Tese de Doutorado
DOI
https://doi.org/10.11606/T.46.2012.tde-05092012-100130
Documento
Autor
Nome completo
Bernardo Almeida Iglesias
E-mail
Unidade da USP
Área do Conhecimento
Data de Defesa
Imprenta
São Paulo, 2012
Orientador
Banca examinadora
Araki, Koiti (Presidente)
Angnes, Lucio
Azzellini, Gianluca Camillo
Iamamoto, Yassuko
Winnischofer, Herbert
Título em português
Síntese e propriedades espectroscópicas e eletroquímicas de uma triazeno-porfirina
Palavras-chave em português
Compostos heterocíclicos
Porfirinas
Síntese de porfirinas
Sistemas doador- receptor
Transferência de carga
Triazeno-porfirinas
Triazenos
Resumo em português
Nesta tese foi desenvolvida uma nova classe de porfirinas supramoleculares contendo um grupo (4-nitrofenil)triazeno ligado na posição meso-aril do anel porfirínico. Suas propriedades estruturais e eletrônicas foram investigadas por espectrometria de massas, espectroscopia eletrônica de absorção e emissão, cálculos teóricos semi-empíricos, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, voltametria cíclica e espectroeletroquímica. Efeitos eletrônicos e estruturais diferenciados foram observados quando o grupo triazeno é inserido na porfirina, fazendo com que estes novos compostos apresentem novas propriedades quanto, por exemplo, às fragmentações no estado gasoso, deslocamento batocrômico nos espectros eletrônicos de absorção, variação das intensidades relativas e nos valores dos rendimentos quânticos de fluorescência, deslocalização eletrônica nos orbitais de fronteira evidenciando as transições de transferência de carga do ânion triazenido para o anel porfirínico e variações nos processos redox dos compostos até então estudados
Título em inglês
Synthesis, spectroscopical and electrochemical properties of triazene-porphyrin
Palavras-chave em inglês
Charge-transfer
Donor-aceptor systems
Heterocyclic compounds
Porphyrin synthesis
Porphyrins
Triazenes
Triazenes-porphyrins
Resumo em inglês
In this thesis we has been developed a new class of supramolecular porphyrins containing (4-nitrophenyl)triazene group connected in the meso-aryl-position of the porphyrin ring. Their structural and electronic properties were investigated by mass spectrometry, absorption and emission electronic spectroscopy, semi-empirical theoretical calculations, nuclear magnetic resonance of 1H and 13C-NMR, cyclic voltammetry and spectroelectrochemistry. Different structural and electronic effects were observed when the unit is inserted into the triazene to porphyrin, so that these presents new properties such as, for example, to fragmentation in the gaseous state, bathocrimic shift in the electronic absorption spectra, relative intensity variation and values the fluorescence quantum yields, electron delocalization in the frontier orbitals showing the charge-transfer transitions from the triazenide anion to the porphyrin ring and changes in redox processes of compounds previously studied.
 
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Data de Publicação
2012-10-24
 
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