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Thèse de Doctorat
DOI
10.11606/T.54.1976.tde-03062015-112004
Document
Auteur
Nom complet
Jose Enrique Rodas Duran
Unité de l'USP
Domain de Connaissance
Date de Soutenance
Editeur
São Carlos, 1976
Directeur
Titre en portugais
RPE de radicais produzidos por fotolisis ultra-violeta em cristais de KCl dopados com cianeto e/ou cianato de potássio
Mots-clés en portugais
Não disponível
Resumé en portugais
Efeitos de irradiação em cristais de KC1 dopados com cianeto e/ou cianato de potássio foram estudados usando a técnica de ressonância paramagnética (RPE). Dos vários centros paramagnéticos produzidos foi estudado com mais detalhe o radical CNO 2 . Este radical é estável a temperatura ambiente; isto permitiu que as medidas de RPE a temperaturas mais baixas que 77 °K fossem feitas. Analisou-se a forma das linhas de RPE do espectro do CNO 2 - entre 20 °K e 1.6 °K, consequentemente, discutimos a variação da largura das linhas no mesmo intervalo de temperatura. A dependência com a temperatura da largura das linhas é devida ao movimento de reorientação do radical. Estimativas dos tempos de correlação associados a estes movimentos foram feitas usando-se a teoria sabre estreitamento das linhas por intercambio desenvolvida por Anderson. A estrutura eletrônica e a orientação do radical CNO 2- na matriz de KC1 também são discutidas. Verificou-se que o mecanismo de polarização de spin dos elétrons no orbital-1s do nitrogênio é um efeito importante. Um esquema de níveis de energia do CNO 2 é apresentado, sua construção é feita baseada no esquema de orbitais moleculares proposto por Walsh
Titre en anglais
Not available
Mots-clés en anglais
Not available
Resumé en anglais
The production of radicals by ultra-violet photolysis of KC1 dopped with potassium cyanide and potassium cyanate is studied by electron spin resonance. Several new paramagnetic species are detected which are identified as HCNO , NCN /NCNO , CNN /CNON and CNO all giving isotropic spectra at 77 °K. The temperature dependence of the CNO spectrum is investigated down to 1.6 0K. It is found that two different reorientation motions ocurr which freeze at different temperatures. The effect of this motion on the line width is analized using Amierson's theory of exchange narrowing. The electronic structure of the CNO radical is discused using the measured the carbon and nitrogen hfs constants. It is found that a bonding scheme similar to that accepted for the isoelectronic molecule NO 2 is applicable, and a one electron molecular orbital scheme is given. Within this scheme a negative contribution to the nitrogen isotropic hfs constant is found which is assured to originate from the polarization of the fully occupied 1s orbitals.
 
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Date de Publication
2015-06-12
 
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