Foram determinadas as estruturas cristalinas e moleculares, por método de difração de raios-X de monocristais, da série de quatro complexos de cloreto de Cobalto (II) com tri-benzilfosfinóxido, dibenzilfenilfosfinóxido, benzildifenilfosfinóxido e trifenilfosfinóxido. Os dados cristalinos sao: Dicloro bis(tribenzilfosfinóxido) Cobalto(II), CoCl₂.2tbpo, COCl₂‌(C₇H₇)₃PO‌ ₂; sistema cristalino: ortorrômbico; grupo espacial: P2₁2₁2₁; a = 15,133(1), b = 15,905(1), c = 16,493(1)Å, V = 3954 ų; d_c = 1,289(2) g.cm^-3; d_o = 1,29(1) g.cm^-3. Dicloro bis(dibenzilfosfinóxido) Cobalto(II), CoCl₂.2dbfpo, CoCl₂ ‌(C₇H₇)₂(C₆H₅)PO‌ ₂; sistema cristalino: monoclínico; grupo espacial: c2/c; a = 18,187(9), b = 10,998(7), c = 18,954(3) Å, β = 96,12#176(4), V = 3769ų; d_c = 1,314 (3) g.cm^-3, d_o = 1,33(1) g.cm^-3. Dicloro bis(benzilfosfinóxido) Cobalto(II), CoCl₂.2dbfpo, CoCl₂ ‌(C₇H₇)₂(C₆H₅)PO‌ ₂; sistema cristalino: monoclínico; grupo espacial: p2₁/c; a = 10,217(2), b = 16,776(2), c = 21,920(3)Å, = 112,15°(3), V = 3494 ų; d_c = 1,364(3) g.cm_-3; d_o = 1,37(1) g.cm^-3. Dicloro bis(trifenilfosfinóxido) Cobalto(II), CoCl₂.2tbpo, CoCl₂‌(C₆H₅)₃PO‌ ₂; sistema cristalino: ortorrômbico; grupo espacial: Fdd2; a = 20,73092), b = 32,947(6), c = 9,761(2) Å, V = 6666 ų, d_c = 1,368(1) g.cm^-3; d_o = 1,37(1) g.cm^-3. As intensidades das reflexões foram medidas por difratometria automática. As estruturas foram resolvidas pelo método direto e refinadas por mínimos quadrados com matriz completa. As distâncias e ângulos mais relevantes para os quatro compostos são dadas na ordem CoCl₂.2dbfpo; CoCl₂.bdfpo, CoCl₂2tfpo, para Co-O: 1,937(7) e 1,920(6); 1,974(3), 1, 974(3) e 1,977(3); 1,940(10)Å, para Co-Cl: 2,255(3) e 2,249(3); 2,249(2); 2,243(2) e 2,249(2); 2,243(4)Å, para O-P: 1,505(7) e 1,547(7); 1,529(4); 1,513(4) e 1,501(4), 1,505(10)Å, para Cl-Co-Cl: 113,01(14)° 120,5(1)V; 121,78(7)° 111,55(28)°, para O-Co-O: 104,98(30)° 103,7(2)° 100,04(16)° 100,25(67)°, para Co-O-P: 153,0(8)° e 176,0(8)° 135,2(2)° 140,80(26)° e 136,43(24)° 155,21(73)°. Nas quatro estruturas o Cobalto (II) apresenta-se tetraedricamente coordenado. Uma comparação dos parâmetros moleculares destas quatro estruturas entre si e com dados da literatura permite concluir que o Cobalto (II) exerce predominantemente um efeito de orientação dos ligantes orgânicos. A estrutura molecular dos complexos CoCl₂.2bdfpo e CoCl₂.2tfpo possui eixo 2 de simetria enquanto que nos ₂.2bdfpo e CoCl₂.2tbpo a coordenação em torno do Cobalto (II) é suficientemente distorcida para que essa simetria seja perdida. Isto permite explicar os espectros de I.V. destes complexos no que tange ao desdobramento das respectivas freqüências de estiramento da ligação P-O. Em todos os complexos o empacotamento cristalino consiste de um arranjo discreto das moléculas.

The crystal and molecular strctures of a series of four complexes of Cobalt (II) Chloride with tribenzylphosphine oxide and triphenylphosphine oxide, benzyldiphenylphosphine oxide and triphenylphosphine oxide were determined by single crystal X-ray diffraction. The crystal data are: Bis (tribenzylphosphine oxide) dichloro Cobalt(II), CoCl₂.2tbpo, COCl₂‌(C₇H₇)₃PO‌ ₂; crystal system: orthorrombic; space group: P2₁2₁2₁; a = 15,133(1), b = 15,905(1), c = 16,493(1)Å, V = 3954 ų; d_c = 1,289(2) g.cm^-3; d_o = 1,29(1) g.cm^-3. Bis (dibenzylphosphine oxide) dichloro Cobalt(II), CoCl₂.2dbfpo, CoCl₂ ‌(C₇H₇)₂C₆H₅)PO‌ ₂; crystal system: monoclinic; space group: c2/c; a = 18,187(9), b = 10,998(7), c = 18,954(3) Å, β = 96,12#176(4), V = 3769ų; d_c = 1,314 (3) g.cm^-3, d_o = 1,33(1) g.cm^-3. Bis (benzylphosphine oxide) dichloro Cobalt(II), CoCl₂.2dbfpo, CoCl₂ ‌(C₇H₇)₂(C₆H₅)PO‌ ₂; crystal system: monoclinic; space group: p2₁/c; a = 10,217(2), b = 16,776(2), c = 21,920(3)Å, = 112,15°(3), V = 3494 ų; d_c = 1,364(3) g.cm^-3; d_o = 1,37(1) g.cm^-3. Bis (triphenylphosphine oxide) dichloro Cobalt(II), CoCl₂.2tbpo, CoCl₂‌(C₇H₇)₃PO‌ ₂; crystal system: orthorrombic; space group: Fdd2; a = 20,73092), b = 32,947(6), c = 9,761(2) Å, V = 6666 ų, d_c = 1,368(1) g.cm^-3; d_o = 1,37(1) g.cm^-3. The intensities of the reflexion were measured by automatic diffractometry. The structures were solved by Direct Method, and refined by full matrix least-squares. The relevant distances and angles the four compounds are given in order CoCl₂.2dbfpo; CoCl₂.bdfpo, CoCl₂2tfpo, for Co-O: 1,937(7) and 1,920(6); 1,974(3), 1, 974(3) e 1,977(3); 1,940(10)Å, for Co-Cl: 2,255(3) e 2,249(3); 2,249(2); 2,243(2) and 2,249(2); 2,243(4)Å, for O-P: 1,505(7) and 1,547(7); 1,529(4); 1,513(4) and 1,501(4), 1,505(10)Å, for Cl-Co-Cl: 113,01(14)° 120,5(1)V; 121,78(7)° 111,55(28)°, for O-Co-O: 104,98(30)° 103,7(2)° 100,04(16)° 100,25(67)°, for Co-O-P: 153,0(8)° and 176,0(8)° 135,2(2)° 140,80(26)° and 136,43(24)° 155,21(73)°. In the four structures the Cobalt (II) are tetrhaedrically coordinated. A comparison among the molecular parameters of these four structures, and with other data from the literature allows us to conclude that the Cobalt (II) orients the organic ligands. A two fold axis is presented by the molecular structure of the complexes CoCl₂.2bdfpo and CoCl₂.2tfpo while in CoCl₂.2bdfpo and CoCl₂.2tbpo the coordination around the Cobalt (II) is so distorced that is symmetry axis is lost. This allows us to explain the i.r. spectra of this complexes in the region associated to the splitting of the P-O stretching band. In all complexes the crystal packing consists of a arrangement of discrete molecules