O processo Haber-Bosch de produção de amônia utiliza predominantemente o hidrogênio produzido pela reforma a vapor de hidrocarbonetos, resultando na liberação de gases de efeito estufa na atmosfera. A eletroredução do nitrogênio a amônia em condições de temperatura e pressão ambiente tem ganhado destaque, visto que fornece uma alternativa ao processo atual de produção, diminuindo drasticamente as emissões de CO₂ para a síntese de NH₃. Por essa razão, a reação de redução de nitrogênio (RRN) está sendo profundamente investigada como uma via de produção de amônia em grande escala industrial de forma sustentável. Neste trabalho, eletrocatalisadores comerciais de MoS₂ e WS₂ foram modificados com Rh utilizando o método de impregnação. Além disso, modificou-se com os eletrocatalisadores comerciais com nanopartículas de RhFe sintetizadas pelo método poliol e investigados frente sua atividade catalítica para a RRN. Os catalisadores foram caracterizados por técnicas físicas tais como: microscopia eletrônica de transmissão, difração de Raios X, e espectroscopia de Raios X por energia dispersiva, apresentando um valor abaixo de 1% de Rh impregnado, e valores de 9% em massa de RhFe com uma proporção atômica de 60:40 (Rh:Fe). Os métodos eletroquímicos constituíram de voltametria cíclica, voltametria linear e cronoamperometria. Os produtos de reação foram detectados por espectroscopia de massas on-line e espectroscopia de UV-vis. Os resultados de quantificação indicaram que o MoS₂ foi o catalisador com melhor desempenho para a redução de nitrogênio em meio ácido apresentando um valor de produção de NH₃ de 4,15 µg h^-1 mg_cat^-1 e para o catalisador de WS₂, 3,19 µg h^-1 mg_cat^-1 em -0,7 V vs. RHE. Análises espectroscopia de massas para razões massa/carga: 2 (H₂), 17 (NH₃) e 33 (NH₂OH) para os catalisadores MoS₂, WS₂, Rh/MoS₂ e Rh/WS₂ indicaram que a RRN ocorre em paralelo com reação de desprendimento de hidrogênio (RRH) e a adição do Rh alterou o potencial de início da reação. O catalisador de RhFe não apresentou atividade para a RRN, porém mostrou-se atividade para a reação de RRH.

The Haber-Bosch process of ammonia production predominantly uses hydrogen produced by the vapor and hydrocarbon reform, releasing greenhouse gases into the atmosphere. The electroreduction of nitrogen to ammonia under temperature and ambient pressure has gained prominence since it provides an alternative to the current production process, drastically reducing CO₂ emissions via the synthesis of NH₃. For this reason, the nitrogen reduction reaction (NRR) is being thoroughly investigated as a sustainable large-scale industrial ammonia production pathway. In this work, MoS₂ and WS₂ commercial electrocatalysts were modified with Rh using the impregnation method, in addition, modified with RhFe nanoparticles synthesized by the polyol method and investigated against their catalytic activity for NRR. The catalysts were characterized by physical techniques such as: transmission electron microscopy, X-ray diffraction, and energy dispersive X-ray spectroscopy, presenting a value below 1% of impregnated Rh, and presenting values of 9% by mass of RhFe with an atomic ratio of 60:40 (Rh:Fe). The electrochemical techniques performed consisted of cyclic voltammetry, linear voltammetry and chronoamperometry. The reaction products were detected by online mass spectroscopy and UV-vis spectroscopy. The quantification results indicated that MoS₂ was the catalyst with the highest performance for nitrogen reduction in acid medium presenting an NH₃ production value of 4.15 µg h^-1 mg_cat^-1 and for the WS₂ catalyst 3.19 µg h^-1 mg_cat^-1 at -0.7 V vs. RHE. Mass spectroscopy analyses for mass/charge ratios: 2 (H₂), 17 (NH₃) and 33 (NH₂OH) for the catalysts MoS₂, WS₂, Rh/MoS₂ and Rh/WS₂ indicated that NRR occurs in parallel with hydrogen evolution reaction (HER) and the addition of Rh altered the onset of the reaction. The RhFe catalysts did not show activity for the NRR.