Nesse trabalho, um novo e eficiente pré-catalisador para metátese de olefinas foi desenvolvido. O amino complexo de Ru-dmso, fac-[RuCl₂(dmap)(S-dmso)₃], denominado como [RuSdmap], foi sintetizado por rota simples e com alta pureza. Sua composição foi confirmada por diferentes técnicas, tais como UV-vis, RMN, massas, análise elementar e FTIR. Durante o estudo eletroquímico, processos de isomerização do ligante S-dmso para O-dmso, mostraram que o equilíbrio é 10⁹ vezes mais deslocado para formação da ligação Ru^II-Sdmso do que Ru^II-Odmso. A reatividade do [RuSdmap], como pré-catalisador, foi testada em reações de ROMP de norborneno (NBE). A espécie ativa na catálise foi gerada in situ quando [RuSdmap] reagiu com etil diazo acetato (EDA). Polimerizações renderam 70 % de conversão, a 25^oC, e massas moleculares da ordem de 104 g mol^-1. Nas condições cinéticas estudadas, a constante de iniciação foi menor que a de propagação para ROMP de NBE. Baseado nesses resultados, a proposta para o mecanismo de ROMP é que o [RuSdmap] reage com EDA para formar uma espécie metal-carbeno hexacoordenada. Essa reage com NBE e o sinergismo, entre a amina coordenada e o monômero, ativa a catálise para formação de polímero. O [RuSdmap] catalisa reações de dimerização do EDA e, na presença de NBE, mostrou-se mais seletivo para polimerização. A atividade catalítica foi aperfeiçoada com a adição de EDA e NBE ao mesmo meio reacional, deslocando o equilíbrio para formação de polímero.

In this work, a new and efficient pre-catalyst for olefin metathesis was developed. The amino Ru-dmso complex, fac-[RuCl₂(dmap)(S-dmso)₃], labeled [RuSdmap], was obtained by a simple synthesis route with high purity. Its composition was confirmed by different techniques, such as UV-vis, NMR, mass, elemental analysis, and FTIR. During the electrochemical study of [RuSdmap], isomerization processes of the ligand S-dmso to O-dmso showed that the equilibrium is 10⁹ times more shifted for binding to Ru^II-Sdmso than the Ru^II-Odmso. The reactivity of [RuSdmap] was tested for ROMP reaction of norbornene (NBE). The species active in catalysis was generated in situ by reaction of [RuSdmap] with ethyl diazo acetate (EDA). Polymerizations yielded 70% of conversion at 25^oC and molecular weights of 104 g mol^-1. Under the conditions studied, the initiation constant is slower than the propagation constant for the ROMP of NBE. Based on these results, the ROMP mechanism proposal is that [RuSdmap] reacts with EDA to produce the hexacoordinated metal-carbene. This species reacts with NBE, and the synergistic effect between amine and monomer, activates the catalysis for polymer formation. The [RuSdmap] catalyzed the dimerization of EDA and, in the presence of NBE, showed a better selectivity for polymerization. The catalytic activity was improved by the addition of EDA and NBE, in the same reaction medium, shifting the equilibrium towards the polymer formation.