Este trabalho teve como principal objetivo a síntese e o estudo do processo de cristalização dos sistemas vítreos B₂O₃-BaO-SiO₂, e B₂O₃-BaO-SiO₂-Al₂O₃, assim como do sistema B₂O₃-BaO-SiO₂ dopado com cério e prata. Amostras do sistema B₂O₃-BaO-SiO₂ contendo 8 e 15% de SiO₂, amostras do sistema B₂O₃-BaO-SiO₂-Al₂O₃ contendo 2, 4 e 8 mol% de Al₂O₃ e amostras do sistema B₂O₃-BaO-SiO₂ contendo 15% de SiO₂ dopada com cério e prata foram caracterizadas através da técnica de analise térmica diferencial (DTA), difração de raios X (DRX), microscopia óptica (MO), espectroscopia Raman, medidas de transmissão na região do ultra-violeta/visível e medidas de luminescência. O estudo do processo de cristalização revelou que em todas as amostras prevaleceu o mecanismo de cristalização superficial. O tratamento térmico em temperaturas acima de Tg e abaixo de Tc levou a formação de uma única fase cristalina, a fase beta -BaB₂O₄ (beta-BBO). A morfologia dos cristais da fase beta -BBO presentes na superfície das amostras vítreas depende da quantidade de SiO₂ e Al₂O₃. A amostra dopada com cério e prata quando submetida a radiação proveniente de um laser de HeCd e a um posterior tratamento térmico a 400 ºC apresentou somente um efeito de fotosensibilidade superficial devido a alta absorção dos átomos de cério presentes na amostra.

The main purpose of this work was the synthesis and study of the crystallization process of B₂O₃-BaO-SiO₂ and B₂O₃-BaO-SiO₂-Al₂O₃ as well cerium and silver co-doped B₂O₃-BaO-SiO₂ glassy systems. Samples of 8 and 15 mol% SiO₂-containing B₂O₃-BaO-SiO₂ system, 2, 4 and 8 mol% Al₂O₃-containing B₂O₃-BaO-SiO₂-Al₂O₃ system and samples 15% mol % SiO₂-containing B₂O₃-BaO-SiO₂ system doped with cerium and silver were characterized by different techniques as differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction (XRD), optical microscopy (OM) and Raman spectroscopy. The study of the crystallization process showed that, in all the prepared samples, surface crystallization was the predominant mechanism. The heat treatment at temperatures above Tg and below Tc led to the formation of a single crystalline phase: beta-BaB₂O₄ (abbreviated as beta-BBO). The morphology of the crystals that appear at the glass surface depends on the amount of SiO₂ and Al₂O₃ in the systems. When subjected to radiation from a HeCd laser and a subsequent heat treatment at 400 ºC, the glass system doped with cerium and silver, showed a photosensitivity effect on the surface due to high absorption of cerium atoms present on the glass sample.