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Tese de Livre Docencia
DOI
https://doi.org/10.11606/T.44.2015.tde-02042015-105911
Documento
Autor
Nome completo
Rainer Aloys Schultz Guttler
E-mail
Unidade da USP
Área do Conhecimento
Data de Defesa
Imprenta
São Paulo, 1982
Banca examinadora
Valarelli, Jose Vicente (Presidente)
Choudhuri, Asit
Formoso, Milton Luiz Laquintinie
Galembeck, Fernando
Levi, Franco
Título em português
Carbonatos de calcio, manganes, magnesio e ferro: um modelo da energia de mistura
Palavras-chave em português
Carbonatos
Geoquímica
Termodinâmica
Resumo em português
Neste trabalho procurou-se novo caminho que permita o calculo de diagrama de fases para sistemas contendo compostos intermediários ordenados. Das diversas possibilidades de formação do composto ordenado, foram excluídas as que se derivam por transições de fase de primeira ordem, e serão discutidas somente aquelas mostram curvas de energia livre da mistura contínua e transições de fase de ordem superior, dentro de um modelo proposto. O modelo inclue a energia livre da mistura desordenada e leva em consideração a diminuição desta pelo processo de ordem-desordem no intervalo composicional da existência do composto intermediário ordenado. Uma equação, parcialmente empírica, permite o relacionamento quantitativo termodinâmico de estruturas ordenadas e desordenadas em função da temperatura e composição química do sistema. O uso dos conceitos do modelo e da equação resultante para a energia livre de Gibbs da mistura, permitiu o cálculo quantitativo das relações de fases entre os pares de minerais caIcita-kutnahorita no sistema 'CaCO IND.3' -'MnCO IND.3' e entre calcita-dolomita e magnesita-dolomita no sistema 'CaCO IND.3' -'MOCO IND.3'. Este cáIculo, através de uma única equação, contendo somente três parâmetros energéticos, não foi possível até agora. Tentativas para tal, mencionadas na literatura, não foram muito frutíferas. Além do cálculo quantitativo, o uso de conceitos do modelo permite explicar muitos "enigmas" existentes e evidenciados em resultados divergentes na experimentação com carbonatos. O modelo, permitindo o cálculo quantitativo de valores de energia livre da mistura nos sistemas carbonáticos, mostra pequenas diferenças de energia entre fases estáveis e metaestáveis e daquelas em diferentes estados de ordem. Muitos problemas experimentais nos referidos sistemas são causados por estas pequenas diferenças de energia, e as experiências precisam planejamento cuidadoso e rigoroso para que as fases atingem o equilíbrio. O modeIo se mostra adequado para uso em sistemas Ternários. As relações de fase calculadas nos sistemas ternários CaCO IND. 3 -MgCO3 -FeCO3 mostram correspondência satisfatória com dados experimentais. Os resultados deste trabalho abrem possibilidades para o cálculo de atividades termodinâmicas dos componentes de carbonatos complexos, o que não era possíveI até agora. A comparação de valores da entalpia da mistura, obtidos por aplicação deste modelo, com os de energia do retículo cristalino mostra correspondência bastante satisfatória, levando à conclusão que o modelo apresentado retrata bem as propriedades termodinâmicas de sistemas carbonáticos. Discutiu-se ainda o uso deste modelo em outros sistemas contendo compostos intermediários ordenados.
Título em inglês
Not available.
Palavras-chave em inglês
Not available.
Resumo em inglês
Not available.
 
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Data de Publicação
2015-06-18
 
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