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Habilitation Thesis
DOI
10.11606/T.46.2012.tde-17092012-143527
Document
Author
Full name
Paschoal Ernesto Americo Senise
E-mail
Institute/School/College
Knowledge Area
Date of Defense
Published
São Paulo, 2012
Committee
Hauptman, Heinrich (President)
Feigl, Fritz
Ferri, Mário Guimarães
Lourenco, Oscar Bergstron
Maffei, Francisco João Humberto
Title in Portuguese
Sobre a reação entre ions de cobalto(II) e ions azoteto
Keywords in Portuguese
Autoxidação de Co(II)
Espectrofotometria
Reação cobalto azoteto
Reações químicas
Redox induzida de S(IV)
Soluções aquosas
Abstract in Portuguese
1 - É descrita a reação entre ions de cobalto e ions azoteto. Verifica-se que a coloração violeta de soluções aquosas pode passar a azul pela adição de alcoois ou de acetona, de maneira semelhante ao que ocorre na conhecida reação de VOGEL, entre ions tiociânicos e de cobalto. 2 - São estudadas as características principais da reação, tanto em solução aquosa, como em meio aquoso-orgânico, sendo o efeito de vários fatores controlado, principalmente por via espectrofotométrica. Das propriedades observadas destacam-se, em contraste com a reação de VOGEL, a não extractibilidade da côr por solventes orgânicos e a auto-oxidabilidade das soluções. 3 - A natureza das soluções aquosas é pesquisada por métodos espectrofotométricos diversos e em condições diferentes, sendo provada a existência do ion complexo [Co(N3)]+ como primeiro produto da reação e demonstrada a possibilidade de formação de compostos mais ricos em N3-, com indicações que levam a admitir uma proporção máxima de 1:4 de Co++ para N3-. 4 - Soluções aquoso-acetônicas, estabilizadas com ácido ascórbico, são submetidas à análise espectrofotométrica, provando-se a existência nas soluções azuis de um ion complexo de Co++ e N3-, na proporção de 1:4. 5 - São isolados de soluções aquosas, mediante o emprego de sais de fosfônio e de arsônio, os compostos [Co(N3)4] [(C6H5)4P]2 e [Co(N3)4] [(Co6H5)4As]2 e é provada a identidade dos espectros de absorção dessas substâncias em solução acetônica com os das soluções azuis, mencionadas no item anterior. 6-É determinado o valor aproximado da constante de estabilidade do cation [Co(N3)]+ por meio de dois métodos espectrofotométricos independentes. 7 - É examinado o fenômeno da oxidabilidade das soluções de ions de cobalto(II) contendo excesso de ions N3- e é aplicado o método da variação contínua no estudo espectrofotométrico de soluções oxidadas, tendo como solventes água-álcool metílico e água-acetona. São obtidos resultados diferentes nos dois casos, mas que mostram a possibilidade de formação de vários complexos, na proporção de cobalto para azoteto de 1:3, 1:4, 1:5 e 1:6. 8 - É isolado, de soluções oxidadas, com o auxílio de cloridrato de quinina, um composto que à análise revela a fórmula [Co(N3)6] [C20H25N202]3. 9- É focalizada a ação de sulfitos como aceleradores da oxidação de soluções de ions Co++ e N3-, explicando-se o fenômeno em termos de uma oxidação induzida pela auto-oxidação do SO2. 10 - São discutidas algumas possibilidades de aplicação analítica e elaboradas provas de toque para a identificação microanalítica de cobalto e de sulfitos, baseadas no processo citado no item precedente.
Title in English
On the reaction between cobalt(II) and azide ions
Keywords in English
Aqueous solutions
Autoxidation
Chemical reactions
Co(II)
Cobalt azide reaction
Induced redox of S(IV)
Spectrophotometry
Abstract in English
Abstract not available.
 
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Publishing Date
2012-10-04
 
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